工艺解析

          汙水處理技術之(zhi)反硝化碳源的選擇!

          發布日期 : 2022-07-22 瀏覽量 :

          一、碳源介紹

          目前市麵上常用的碳源:甲醇、乙酸、乙酸鈉、麵粉、葡萄糖、生物質碳源及(ji)汙泥水解上清(qing)液等。在使用過程中,需要根據實(shi)際工程情況選擇合適的碳源。現(xian)對各(ge)種常用的碳源進行對比,分(fen)析各(ge)種碳源的優缺(que)點:

          1、甲醇

          甲醇作為外碳源具有運行費用低和汙泥產量小(xiao)的優勢,在甲醇碳源不足(zu)時,存(cun)在亞(ya)硝酸鹽積累的現(xian)象。以甲醇為碳源時的反硝化速率比以葡萄糖為碳源時快3倍,其最(zui)佳碳氮比(COD:氨氮)為 2.8~3.2 。

          但甲醇作為外加碳源時,有以下3點問題需關注:

          ① 甲醇易燃,為甲類危(wei)化品,儲存(cun)和使用均有嚴格要求。特別(bie)是其儲存(cun)需報當地(di)公安部門備案審批,手續繁瑣。

          ② 微(wei)生物對甲醇的響應時間較慢,甲醇並不能被(bei)所有微(wei)生物利用,當甲醇用於汙水處理廠(chang)應急(ji)投加碳源時效果不佳;

          ③ 甲醇具有一定(ding)的毒害作用,將甲醇作為長期碳源,對尾水的排放(fang)也(ye)會造(zao)成一定(ding)的影響。

          2、乙酸鈉

          乙酸鈉的優點在於它能立(li)即響應反硝化過程,可作為水廠(chang)應急(ji)處置時使用。

          乙酸鈉由於是小(xiao)分(fen)子有機酸鹽的原(yuan)因,反硝化菌易於利用,脫(tuo)氮效果是最(zui)好的。通過實(shi)驗發現(xian),碳氮比在4.6時,可以達到穩定(ding)的脫(tuo)氮效果,而且它的水解物為小(xiao)分(fen)子有機物,能容易被(bei)微(wei)生物降(jiang)解,反硝化響應時間快,而且無毒,能作為應急(ji)碳源。但是,它價格較貴,產泥率高,對汙水廠(chang)的汙泥處置會帶來(lai)了一定(ding)的壓力。

          使用乙酸鈉要考(kao)慮以下3點:

          ① 乙酸鈉多為20%、25%、30%的液體,由於當量COD低,運輸費用高,不能遠距離運輸。

          ② 產泥量大,汙泥處理費用增加;

          ③ 價格較為昂貴,汙水處理廠(chang)大規模投加乙酸鈉幾(ji)乎不可能。

          3、乙酸

          乙酸作為碳源,與乙酸鈉類同。但作為工業化產品,用做(zuo)碳源確實(shi)浪(lang)費。

          但其弊端有四(si)點:

          ①乙酸為乙類危(wei)化品,也(ye)是揮發性(xing)酸,是大氣汙染VOC的重(zhong)要組成部分(fen),環保部門監管多,儲存(cun)條件要求高。

          ②多數汙水處理廠(chang)遠離乙酸廠(chang),運輸費用高,不能遠距離運輸。

          ③乙酸代謝後(hou)的氫離子有降(jiang)低出水pH的可能。

          ④ 乙酸價格市場變(bian)化大,高價時做(zuo)碳源價格昂貴,將乙酸應用於汙水處理廠(chang)的大規模投加幾(ji)乎不可能。

          4、糖類

          糖類外加碳源中,以麵粉、蔗糖、葡萄糖為主,由於葡萄糖是最(zui)簡(jian)單的糖,所以目前研究比較多。當碳源充足(zu)時,以葡萄糖為碳源的最(zui)佳碳氮比較甲醇為碳源時高得多,為 6∶1~7∶1。碳源對硝氮的比還原(yuan)速率幾(ji)乎沒(mei)有影響,但是對亞(ya)硝氮的比積累速率影響較大,在研究中發現(xian)隻(zhi)有葡萄糖作為外加碳源時對亞(ya)硝氮的比累積速率沒(mei)有影響。

          以葡萄糖為代表的糖類物質作為外加碳源使得脫(tuo)氮效果良好,可是,糖類作為多分(fen)子化合物,容易引起(qi)細菌的大量繁殖,導致汙泥膨脹,增加出水中COD的值,影響出水水質,同時,與醇類碳源相比,糖類物質更(geng)容易產生亞(ya)硝態(tai)氮積累的現(xian)象。

          但其弊端有二點:

          ①需要現(xian)場配置成溶液,勞動強度大,投加精準性(xing)差,大型(xing)汙水處理廠(chang)無法使用。

          ②工業葡萄糖含雜(za)質多,食品葡萄糖價格貴。

          5、生物質碳源

          隨著汙水脫(tuo)氮要求的提高,新興起(qi)專(zhuan)業生產碳源的企(qi)業,他們通過生物工程原(yuan)理,對一些糖類、農產品廢(fei)料等進行發酵,生產無毒無害的生物製品,主要組分(fen)是小(xiao)分(fen)子有機酸、醇類、糖類。其較單一的化學品更(geng)容易被(bei)微(wei)生物利用,其使用成本(ben)比單一化學品便宜(yi),具備極高的性(xing)價比。

          但其弊端:

          ①產品的穩定(ding)性(xing)待(dai)提高,使用前需對每批次產品當量COD進行檢測。

          6、汙泥水解上清(qing)液

          生物轉(zhuan)化揮發酸VFA 來(lai)源於汙泥水解的上清(qing)液,由於水解所產生的 VFA 擁(yong)有很高的反硝化速率,碳源可以直接由汙水廠(chang)內部提供(gong),在汙泥減容的同時還減少了碳源運輸方麵的問題,所以它是目前比較有優勢的碳源。

          對於汙泥水解利用做(zuo)外碳源的研究,目前不同的結論有很多,但總體認為它作為反硝化脫(tuo)氮係統的碳源是一種很有價值的方法。可是,對於不同的汙泥,不同的水解條件,所產生的VFA 的組分(fen)有較大的差別(bie),而由於組分(fen)不同,又能引起(qi)反硝化速率的不同(這也(ye)是為何很多研究不一致的原(yuan)因),所以,如何將汙泥水解的產物VFA統一化研究應用,還是一個比較大的難(nan)題。

          除此以外,若(ruo)直接將水解汙泥作為外碳源,還要考(kao)慮到汙泥水解過程中氮磷的釋(shi)放(fang)問題,這部分(fen)氮磷若(ruo)以碳源的形式(shi)投加到汙水中,勢必會增加汙水處理廠(chang)的氮磷負荷,如何解決這個問題,是利用汙泥水解液的另一大難(nan)題

          二、碳源的選擇

          目前,有的市政(zheng)汙水處理廠(chang)碳源投加費用居高,有的高達0.2-1.0元/噸,為降(jiang)低汙水處理的運行費用,必須選擇性(xing)價比高的碳源。

          1、以當量COD的單價來(lai)衡量碳源的價格

          因各(ge)類碳源的組成成分(fen)不同,環保上通常以當量COD計算,一般采用萬COD當量的計算方式(shi),比如甲醇的當量COD為150萬,即1噸的甲醇相當於1500公斤的COD當量,再換算成萬COD當量的單價:

          1.jpg

          備注:

          (1)以上單價僅供(gong)參考(kao),因工業產品價格變(bian)動大,計算時以實(shi)際采購為準;

          (2)因甲醇是危(wei)化品,公安部門嚴禁在汙水處理廠(chang)儲存(cun);

          (3)葡萄糖因容易造(zao)成汙泥膨脹,出水COD升高,較少使用;

          通過上表,發現(xian)乙酸鈉的當量COD單價確實(shi)昂貴,這個也(ye)是目前汙水處理廠(chang)碳源投加成本(ben)高的原(yuan)因;甲醇是最(zui)具性(xing)價比的碳源,但當冬(dong)天來(lai)臨(lin)采暖(nuan)用甲醇時,甲醇的單價也(ye)可能上升到4500元/噸,如乙酸,有的時候(hou)出廠(chang)價高達4500元/噸。

          2、碳源投加量的確定(ding)

          各(ge)類碳源投加量都有一個相應的範圍,以下為經驗數據,可以通過實(shi)際情況確定(ding)碳源的投加量,但要在實(shi)際運行中要兼(jian)顧到亞(ya)硝態(tai)氮的累積和產泥率:

          (1)甲醇:在甲醇投加量不足(zu)的情況下,會出現(xian)亞(ya)硝態(tai)氮的累積,理想的COD/N為4.3~4.7。有文獻提到,甲醇為碳源時理想的COD/N為4.3~10.6。從(cong)實(shi)驗結果發現(xian),甲醇為碳源時,理想的投加量碳氮比大於5時,反硝化才(cai)能進行完全(quan),硝態(tai)氮去(qu)除率可達95%,產泥率在0.35左右。

          (2)乙酸鈉:根據文獻,在汙水中加入(ru)乙酸鈉作為碳源,碳氮比在4.6時,可以達到穩定(ding)的脫(tuo)氮效果,而且它的水解物為小(xiao)分(fen)子有機物,能容易被(bei)微(wei)生物降(jiang)解,反硝化響應時間快,而且無毒,能作為應急(ji)碳源。但是,它價格較貴,產泥率高,對汙水廠(chang)的汙泥處置會帶來(lai)了一定(ding)的壓力。

          (3)工業葡萄糖:閻寧經過實(shi)驗發現(xian),工業葡萄糖的理想碳氮比在6.4~7.5,比甲醇大得多,而且它是多分(fen)子有機物,不易被(bei)微(wei)生物所利用,容易導致出水中COD的上升,同時與甲醇、酒精相比,葡萄糖更(geng)易出現(xian)亞(ya)硝態(tai)氮的累積,因此,不建(jian)議大量使用葡萄糖作為碳源。

          3、碳源的選擇

          在理論上,各(ge)類碳源都能保證出水總氮達到排放(fang)標(biao)準,但要考(kao)慮多個因素:

          (1)碳源投加的成本(ben)

          投加成本(ben)是碳源的當量COD價格+投加量的綜(zong)合算法,需要理論計算加實(shi)際運行的投加量確定(ding);

          (2)碳源產泥率

          投加碳源,必定(ding)會增加汙泥的產量,而汙泥處理成本(ben)很高,這個是選擇碳源必須考(kao)慮到的重(zhong)要一項。

          (3)保證汙水運行的穩定(ding)性(xing)

          投加碳源目的是為了脫(tuo)氮,因此在選擇碳源的時候(hou),要兼(jian)顧汙水處理廠(chang)的運行穩定(ding),如盡(jin)可能的避免汙泥膨脹、出水COD升高、亞(ya)硝基(ji)氮累積等。

          根據以上,碳源的選擇,不是單純(chun)的經濟(ji)帳,而是與穩定(ding)運行實(shi)際相緊密結合的。科學的選擇碳源,才(cai)能有效的降(jiang)低汙水處理廠(chang)的運行成本(ben)和汙水處理廠(chang)的穩定(ding)運行。

          三、結論

          當前,國(guo)內絕(jue)大多數的市政(zheng)汙水處理廠(chang)麵臨(lin)著必須投加碳源和碳源成本(ben)高的現(xian)實(shi),如何做(zuo)到減少碳源投加和降(jiang)低碳源成本(ben),是汙水處理行業麵臨(lin)著的共同問題,通過近幾(ji)年碳源的使用實(shi)際使用情況,提出如下的建(jian)議:

          (1)重(zhong)塑厭氧池和缺(que)氧池流態(tai),促進池容近100%的利用,避免短流,提高混(hun)合效率和碳源利用率,盡(jin)量減少碳源投加或(huo)者不投加。

          (2)新設計的汙水處理廠(chang)可選用多級AO工藝,充分(fen)考(kao)慮堿(jian)度在汙水處理中的重(zhong)要作用,減少汙泥內回流,達到更(geng)好的脫(tuo)氮效果。

          (3)碳源選擇與投加,需要綜(zong)合考(kao)慮各(ge)種因素,除碳氮比這個參數外,重(zhong)點要考(kao)慮水的流態(tai)、堿(jian)度和水溫這3方麵的影響。

          (4)根據目前的發展趨勢,碳源的綜(zong)合成本(ben)將成為汙水處理廠(chang)首選,新興的生物質碳源是綜(zong)合碳源,利於生物降(jiang)解,將逐漸占(zhan)據主導地(di)位,可以通過小(xiao)規模的試用,避免走彎路。

          (5)目前碳源的選擇種類很多,也(ye)有外資品牌來(lai)搶占(zhan)碳源的市場,在保證不產生二次汙染的情況下,選擇性(xing)價比最(zui)高的碳源作為首選碳源,乙酸鈉可以作為應急(ji)碳源儲備做(zuo)應急(ji)使用。


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