工艺解析

          工業源常見VOCs治理技術的研(yan)究進展

          發布日期 : 2019-04-20 瀏覽量 :

          1 燃燒法

          燃燒法主要有直接燃燒、蓄熱燃燒、催化燃燒和蓄熱催化燃燒四種。

          直接燃燒法工藝簡單(dan)、淨化效率高、燃燒產物主要是 H2O和CO2等。直接燃燒的運行溫度一般(ban)大於 750 ℃,能耗高,還會產生 NOx 等二次汙染物。當 VOCs 濃度小於 1000 ppm 時,僅靠自身燃燒產生的熱量無法維持燃燒,需(xu)要添加輔助燃料。

          蕭琦(qi)等研(yan)製出了新式(shi)多蓄熱室旋轉換向蓄熱式(shi)熱氧化器,該氧化器對 VOCs 的處理效率為 96 %,比常規熱力(li)焚(fen)燒爐節(jie)能70 %~90 %;但是處理較高濃度 VOCs,排放不達標。蓄熱燃燒法對實際醫藥化工有機廢氣中的甲苯、甲醇、二氯甲烷、乙(yi)醚(mi)和四氫(qing)呋(fu)喃(nan)的去除率分別(bie)為 88.0 %、94.8 %、95.3 %、96.8 %和 94.6 %,可達標排放,但也存在較多問題,如進氣口傳感(gan)器和陶瓷體易被(bei)堵塞,閥門(men)易腐蝕等。

          催化燃燒法具(ju)有燃燒溫度低(通常小於 400 ℃),淨化效率高,副產物(如NOx和二噁英)生成量少,對低濃度(<1000 ppm)VOCs也有催化氧化效果等優(you)點(dian)。相對於單(dan)一金屬催化劑,複合金屬氧化物催化劑能發揮協同(tong)效應,大大提升催化性能。

          現在主要使用(yong)負載型催化劑,因為催化劑的催化性能不僅取(qu)決於納米金屬離子的活性成分,還取(qu)決於負載材(cai)料,負載材(cai)料通過影響催化劑表麵活性組分的分散(san)度,從而影響催化劑活性。分子篩(如ZSM-5、MCM-41 和 SBA-15)是常見的負載材(cai)料之一,為了解決傳統分子篩孔徑小和強烈(lie)阻(zu)礙傳質的難題,合成出了具(ju)有快速傳質性能的介孔分子篩。

          陽離子會影響介孔分子篩的催化燃燒性能,Chunyu Chen 等製備出不同(tong)陽離子負載的Pt-R/Meso-AZSM-5(A=H + ,Na + ,K + ,和 Cs + )催化劑,其中Pt-R/Meso-KZSM-5在175 ℃下催化燃燒甲苯的去除率達到98 %,而且這(zhe)種催化劑很(hen)穩定,可以忽略(lue)水和二氧化碳對其的抑製作用(yong)。

          在蓄熱燃燒法的基礎(chu)上衍生出蓄熱催化燃燒法。姚偉卿等采用(yong) Pd/Zr-Mn-O/載體催化劑在流向變換反(fan)應器中催化燃燒甲苯,甲苯濃度為 800~3200 mg/m3 ,去除率大於 96.5 %,而且催化劑的活性要比傳統固定床的高 10%左右。流向變換催燃燒反(fan)應器集固定床催化反(fan)應器和蓄熱換熱床於一體,明顯提高熱回收(shou)率。未來應開發出高活性、高穩定性、高機械強度、價格低廉、疏水性能和抗中毒(du)性能良(liang)好的催化劑,提高其催化活性。

          2 低溫等離子體法

          低溫等離子體法操作條件溫和(常溫、常壓),處理 VOCs 種類廣(除鹵代烴外),對低濃度 VOCs(<100 mg/m 3 )處理效率大於90%。但是單(dan)一的低溫等離子體法產生較多的二次汙染產物(如NOx、脂肪烴、HCN、CH3CN 和O3等),而且能源效率和礦(kuang)化率低。低溫等離子體協同(tong)催化劑方法能量效率更高,O3濃度大大降低,CO2選擇性更高,副產物種類更少和濃度更低 ,因而受到更大關注。

          低溫等離子體放電的方式(shi)常見的是介質阻(zu)擋(dang)放電法。研(yan)究發現提高催化劑的臭氧分解能力(li)、介電常數(shu)和吸附性都(du)有助於降解VOCs。為提高催化劑介電常數(shu),一般(ban)使用(yong)鐵(tie)電體催化劑;為提高催化劑的吸附性,可在反(fan)應器中填充(chong)吸附劑或(huo)者將催化劑負載在吸附劑上。

          催化劑表麵吸附 VOCs,增加了 VOCs 的停留時間,加大了 VOCs 分子與活性粒子的碰撞機率,從而提高能量效率、去除率和CO2的選擇性。另外,催化劑的吸附性對汙染物的降解途(tu)徑影響很(hen)大,催化劑吸附性較弱,則降解過程主要在氣相中進行;當吸附劑吸附性較強時,那麼 VOCs 先被(bei)吸附在催化劑表麵生成中間產物,然後脫附,再與活性粒子反(fan)應進一步氧化。

          低溫等離子體協同(tong)催化劑法治理 VOCs 的突出問題是去除率與能耗之間的矛盾。另外,低溫等離子體協同(tong)催化劑法還會產生一些二次汙染物,僅考慮 VOCs 降解率也是不足的。為實現低溫等離子體協同(tong)催化劑法工業應用(yong),在考慮能源效率和副產物的條件下,提高 VOCs 的去除率;研(yan)究副產物形成和降解機理,使降解反(fan)應更有選擇性。

          3 光催化氧化法

          光催化氧化法具(ju)有反(fan)應條件溫和(常溫、常壓),無選擇性地氧化 VOCs,並(bing)同(tong)時降解多種 VOCs,投資和運行成本低,設備和操作簡單(dan)等優(you)點(dian),特別(bie)適於處理低濃度 VOCs(<1000 mg/m3)。根據所(suo)使用(yong)的光源主波長,可分為紫外光催化氧化法和可見光催化氧化法。

          TiO2是最常用(yong)的光催化劑,普(pu)遍(bian)使用(yong)的紫外光波長為 185nm、254 nm 和 356 nm,其中波長≤200 nm 的紫外光稱(chen)為真空(kong)紫外光。真空(kong)紫外光能產生O3,強化光催化氧化降解 VOCs,降解效果比 254 nm 波長的催化降解效果好。臭氧協同(tong)光催化氧化降解 VOCs的效果也優(you)於單(dan)獨的臭氧降解。但是真空(kong)紫外光催化氧化法的出氣O3濃度高,可以考慮使用(yong)對O3分解能力(li)較高的物質摻雜 TiO2,降低出氣O3濃度。

          以 TiO2為光催化劑的紫外光催化氧化法存在去除率和光能利(li)用(yong)率不高等不足。因此,通過對 TiO2進行改性,使 TiO2拓(tuo)寬光譜(pu)響應範圍(wei),並(bing)且抑製光生空(kong)穴(xue)和電子複合,提高光能利(li)用(yong)率和去除率,改性的方法有摻雜、重金屬沉積、敏(min)化和半導體複合等。

          為了克(ke)服懸浮態催化劑易聚(ju)團(tuan)失(shi)活的缺點(dian),以及(ji)提高催化劑分散(san)度和催化性能,催化劑通常負載在比表麵積大的材(cai)料上,如泡(pao)沫金屬材(cai)料、分子篩、和中空(kong)纖維膜等。針(zhen)對金屬氧化物難以固定的問題,可將 TiO2結構(gou)做成納米微球(qiu)形式(shi),研(yan)究發現多孔納米 TiO2微球(qiu)吸附能力(li)高,能強化隨(sui)後的光催化氧化反(fan)應,並(bing)發揮協同(tong)作用(yong)。

          光催化降解法的研(yan)究方向主要集中尋找更為高效的催化劑,提高VOCs的去除率;尋找合適載體,完善(shan)催化劑固定化方法;深入開展可見光催化氧化法研(yan)究。

          4 生物法

          生物法處理水溶性 VOCs 的淨化效果好,反(fan)應條件溫和,能耗小,無二次汙染,投資和運行費用(yong)低等優(you)點(dian),在工業上廣泛用(yong)於處理大風量、低濃度、對生物無毒(du)性的有機廢氣。

          生物滴濾法(biotrickling filter,BTF)能有效去除中低濃度的VOCs 混合氣體和包(bao)含H2S的有機廢氣,而且在瞬(shun)時工況條件下去除多組分含氯VOCs也有高度彈性。在長期運行中,生物滴濾法出現堵塞和運行性能惡(e)化現象,主要宏(hong)觀原(yuan)因是生物量的過量累(lei)積、非均勻(yun)性分布及(ji)生物膜活性降低。

          研(yan)究發現通入微量臭氧明顯強化微生物的代謝(xie)活性,控製微生物生長量,減(jian)緩(huan)填料床層孔隙(xi)率減(jian)小,使生物量沿BTF徑向分布相對均勻(yun),抑製填料層堵塞,延長了BTF的運行周期,提高汙染物的去除負荷和礦(kuang)化率。

          相對於普(pu)通的生物滴濾池(chi),用(yong)表麵活性劑和金屬離子強化後的生物滴濾池(chi)罕見出現過量的生物累(lei)積,這(zhe)或(huo)將為處理高濃度疏水性 VOCs 提供新的解決辦(ban)法。

          膜生物反(fan)應器可以克(ke)服傳統生物法(生物洗滌、生物過濾和生物滴濾法)傳質速率低、停留時間長和反(fan)應器體積大等問題,適合處理低濃度、連續態或(huo)者瞬(shun)時態的VOCs混合氣。膜材(cai)料決定了膜生物反(fan)應器去除高度疏水性VOCs的性能,近年來研(yan)究的膜材(cai)料主要是疏水性聚(ju)合物中空(kong)纖維膜,如 PDMS膜、聚(ju)乙(yi)烯膜和聚(ju)碸膜等。

          值(zhi)得注意(yi)的是,膜生物反(fan)應器應用(yong)於處理多組分 VOCs氣體時,存在一種氣體抑製另一種氣體降解的現象,類似(si)於生物滴濾池(chi)。因此,在應用(yong)膜生物反(fan)應器降解VOCs混合氣體時,需(xu)要慎(shen)重考慮氣體混合類型及(ji)氣體之間的相互作用(yong)。

          兩相分配生物反(fan)應器耦(ou)合了吸附和生物降解功能,比傳統生物法具(ju)有傳質速率高、可以降解疏水性 VOCs 和吸附部分 VOCs以降低它們對微生物的生物毒(du)性等優(you)點(dian) ,表現出較好的發展前景(jing)。

          傳統生物法得到廣泛的研(yan)究及(ji)應用(yong),但是存在傳質速率低、停留時間長和反(fan)應器體積大等問題。膜生物反(fan)應器和兩相生物反(fan)應器可以克(ke)服上述(shu)問題,但是降解效果有待進一步提高,兩相分配生物反(fan)應器發展的關鍵還在於找到安全(quan)、高效的非水相。


          国产人妖在线另类专区|玖玖国产精品第一页|国产99在线观看|国产精品毛片一区|欧美日韩不卡高清|欧美国产综合视频|亚洲日韩每日更新